Başkenti Sucre olan Bolivya’nın idari şehri ise La Paz’dır. Ülke üç bölgeye ayrılmıştır. Bu bölgelerden ilki ülkenin batısında kalan Altiplano’dur. Ortadaki bölgesi başkenti de kapsayan Sub-Andean Bolivia ve doğudaki Tropikal Alçaklar ise diğer bölgeleridir. Ülkenin Oruro kenti karnavallarıyla, Tupiza kırmızı renkli kaya oluşumlarıyla ve başkentten sonra ikinci en önemli kenti Santa Cruz ise gece hayatıyla meşhurdur.